• 问两道有机合成题

    广林居士 Thu, 22 Jul 2010 18:39:55 +0000

    第一题：Birch还原苯环后如何开环？
    第二题：向羰基位置上两个甲基有什么好方法？
    如图所示，非常感谢

  • # 1

    舍勒七世 Thu, 22 Jul 2010 19:22:00 +0000

    Birch后，用HI将羟甲基脱保护为羟基，同时重排为酮，然后Baeyer-Villiger变成酯，碱性水解后加酸，分离产物为4-甲基己酸-3-烯，Br2加成保护碳碳双键，然后简单酯化或者做成酰卤再还原成羟基，最后Zn做E1cb消除。

  • # 2

    回 1楼(舍勒七世) 的帖子

    广林居士 Thu, 22 Jul 2010 20:08:26 +0000

    非常感谢，只是有个问题：“然后Baeyer-Villiger变成酯，碱性水解后加酸”，得到的应该是4-甲基-6-羟基己酸-3-烯。
    或者最后再把6-位上的羟基氧化成醛再还原成甲基？

  • # 3

    舍勒七世 Thu, 22 Jul 2010 22:29:18 +0000

    口述果然容易落东西... 羟基用新制MnO2氧化，然后克莱门森还原。

  • # 4

    回 3楼(舍勒七世) 的帖子

    广林居士 Thu, 22 Jul 2010 22:35:49 +0000

    谢谢，不过新制MnO2貌似只能氧化和双键共轭的羟基，还是用CrO3/H+或者CrO3/Py更好一点。
    再次谢谢你的思路。

  • # 5

    Carneades Fri, 23 Jul 2010 00:39:36 +0000

    第一种物质的合成
    臭氧喜欢氧化富电子的双键，故使用臭氧化开环