[有机]乙烯四醇
kio3 Tue, 21 Sep 2010 15:37:26 +0000
简介
著名超理学研究室：Sm国Sheeyoudeedry研究室最新发现许多新型有机化合物：例如甲酰氯、2，4-环己二烯-1-酮、丙二炔、环乙烷、环甲烷(就是⊏CH2)、反-环丙烯、环丙炔、环丁炔等等，其中最具价值的是乙烯四醇。
早在70年前，Sheeyoudeedry研究室创始人S⋅M⋅B⋅Sheeyoudeedry就预言了乙烯四醇的稳定性。但由于当时原料缺乏，S⋅M⋅B⋅Sheeyoudeedry并没有成功合成乙烯四醇。现在，乙烯四醇已经成功合成了。
乙烯四醇化学式为C2(OH)4，既是偕二醇，又是烯二醇，本应很不稳定。但是S⋅M⋅B⋅Sheeyoudeedry指出：由于四个羟基氧与双键发生p-π共轭，形成十电子体系，为非苯芳香结构，具有特殊的稳定性。
乙烯四醇是无色有花酒香味的挥发性液体，微毒，一级易燃液体，能与氢化脱乙酰基甲基甲酸混溶，与一般醇性质差别较大而与L-Δ²-γ-山梨糖酸内酯(俗称抗坏血酸)性质较为相似。然而L-Δ²-γ-山梨糖酸内酯是烯二醇不是烯四醇，所以两者性质也有差别。
受三个羟基的诱导效应和双键的共轭效应影响，乙烯四醇的任意一个羟基均易电离，因而乙烯四醇具有很强的酸性：pK1=-3，pK2=5.8，pK3=13.2，pK4=22.3。故乙烯四醇可以代替苯磺酸来酸化环境。
制备方法和性质
早期C2(OH)4采用水解法制备：
C2F4+4H2O———H+———→ C2(OH)4+4HF (41.3%)
由于四氟乙烯造价高，此反应产率又低，很快就被淘汰。
现在C2(OH)4采用联羰法制备：
2CO←——加压——→(CO)2 (~0.001%) (CO)2+2H2O———→ C2(OH)4 (96.7%)
为了增大第一步反应的转化率，Sheeyoudeedry研究室既Sa型分子筛后又研制出了Sb型分子筛，Sb型分子筛显微结构呈漏斗状。当CO分子被外力从大口压进漏斗时，两个变成一个从漏斗的小口处出来。由于CO在外力作用下单向移动，所以Sb型分子筛只催化正反应，不催化逆反应，具有催化专一性。因而大大提高了CO的转化率：
2CO———加压 Sb型分子筛——→(CO)2 (~100%)
该法原料广泛且廉价，产率高，很有市场前景。
受羟基共轭效应影响，碳碳双键电子云密度极高，C2(OH)4很难加氢：
C2(OH)4———200MPa、1300K、Raney Ni、Zmy SbSb、+H2 -2H2O——→ OHC—CHO (~1%)
但C2(OH)4却容易加卤，比如C2(OH)4和溴水反应：
C2(OH)4+Br2———273K——→ HOOC—COOH+2HBr (89.1%)
要将溴水滴入C2(OH)4中，避免产物HOOC—COOH被氧化。
在引发剂过硫酸铵作用下，乙烯四醇加聚生成反—聚乙烯四醇：
nC2(OH)4———(NH4)2S2O8——→ [C2(OH)4]n (64.8%)
有人要问反—聚乙烯四醇已经没有了共轭结构，为何还能存在？其实，您只需要画一下结构式(不要画Fisher投影式、Newman投影式、锯马式或点劈式)便知，反—聚乙烯四醇的两个羟基被长长的碳链隔开了，根本不能互相接触，更不要提反应了。这也是顺—聚乙烯四醇不存在的原因。
反—聚乙烯四醇是无色、无味、无毒、不挥发、非常粘稠的油状液体，难溶于二氢醚，微溶于水，而与氢化脱苄苯甲醇混溶，非常稳定难以分解，是第一例液态高分子化合物，在有机合成上有划时代的意义，可用于手术粘合，反应溶剂等。
为了使反—聚乙烯四醇降解，Sheeyoudeedry研究室研制出聚乙烯四醇脱氢酶，能催化反—聚乙烯四醇脱氢氧化生成CO2，绿色环保，方便快捷，而且用量很少，速率很高，瞬间即可完成，现常与反—聚乙烯四醇一同兜售。
<被取消了>
。。。 
有点被洗脑了……开始认真思考了……%……
很假很给力