求Pb(s),PbSO4(s)|HSO4-(aq)的电极电势 [复制链接]

这道题的第一小题我一上来就出问题了。
什么是线性组合？是不是化学方程式的叠加？
我的思路是：先用分步反应的平衡常数表示欲求的平衡常数，再在等式两边取对数， 后利用电极电势平衡常数之间的关系求解。
这样做出来的结果中，对数部分恰好和标准答案相差一个负号。这是怎么回事？
麻烦大家帮忙看下问题出在哪里，谢谢！

。。。汗，数学没学好的飘过

你的 K_1 与 E(Pb^2+/Pb) 的关系差了一个负号,注意你定义的K_1 是从Pb 到Pb^2+, 而题目中的E是Pb^2+ 到Pb. 所以

lg K_1=-2 E(Pb^2+/Pb)/0.0591

同样的问题出在K_- 与E_- 的关系上, 两个错误的符号导致电势项与对数项相差符号.

噢，是这样。非常感谢！
把它调成还原反应再计算更好？

这种时候我会用假设来看自己符号有没有错。。。比如假设硫酸Ka增大。。。则负极电势理应降低的。。所以那边就应该是硫酸的Ka在下面。

呃……也许这只是说明我不适合读理科？

后来我用类似的办法计算出正极的还原电位，与负极的还原电位相减，得到的答案和参考书上的完全相符。