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4价铈/3价铈的标准电极电位为什么在不同酸中还不一样？ [复制链接]

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离线humboldtpenguin
魔酸
只看该作者 10楼 发表于: 2008-12-21
嗯，我也觉得很奇怪。。。如果是跟酸度相关的话应该硫酸比硝酸强。。。老师好像建议我看专著。。（挺夸张的）你有没有看过有关的？
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离线丿爭峰丶洛陽
高氯酸
只看该作者 11楼 发表于: 2008-12-21
我没看过专著,大学教材里面只是说提及到能斯特方程和PH对电极电位的影响,至于更深层的解释就没有,网上也找不到,化学发展的太慢拉
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离线humboldtpenguin
魔酸
只看该作者 12楼 发表于: 2008-12-21
回复 12F 丿爭峰丶洛陽 的帖子
谢谢~
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离线丿爭峰丶洛陽
高氯酸
只看该作者 13楼 发表于: 2008-12-21
和酸度有关是没有问题的,至于硫酸和硝酸两个不同的酸化条件下,电极电位也不一样.我一值没找到合理解释
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离线humboldtpenguin
魔酸
只看该作者 14楼 发表于: 2008-12-21
难道是四价Ce会水解吗？可是水解有那么夸张吗 - -
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离线丿爭峰丶洛陽
高氯酸
只看该作者 15楼 发表于: 2008-12-21
建议你在能斯特方程上下功夫,毕竟电极电位是按照能司特方程得到的. 然后在把硫酸酸化和硝酸酸化的 电极反映式和能斯特返回成结合看下.通过数据对比能找到答案.
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离线CasperVector
氢碘酸
只看该作者 16楼 发表于: 2008-12-21
Ce(III)和硝酸根的结合比它和硫酸根的结合弱,四价的应该差不多...参见兰氏化学手册第十五版...
大写的C + 无限大符号∞ + 小写的v → C∞v
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离线humboldtpenguin
魔酸
只看该作者 17楼 发表于: 2008-12-21
回复 16F 丿爭峰丶洛陽 的帖子
怎么下功夫呢。。。它的方程中会出现质子浓度吗？难道真是水解吗？

回17F：那配位就不能解释了~
三价铈在硝酸中结合得少。。说明更不容易生成。。。这个电极电位应该比较低吧？
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离线CasperVector
氢碘酸
只看该作者 18楼 发表于: 2008-12-22
我的意思是四价的结合性可能更大...
大写的C + 无限大符号∞ + 小写的v → C∞v
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离线丿爭峰丶洛陽
高氯酸
只看该作者 19楼 发表于: 2008-12-22
我看了下可能是在硫酸酸化和硝酸酸化的介质中 硫酸铈容易形成水合物会减弱他的氧化性其氧化性,所一在高氯酸中标准电极电位要高点(同一种酸跟酸的浓度有关).
硝酸铈的水合物相比硫酸铈其平衡常数要大.所以在硝酸酸化介质中4价铈/3价铈的标准电极电位要大. 标准电极电位跟浓度 酸度 反应物与生成物的容度积(或者平衡常数),自由能等有关.
只是说跟C(H+)有关太不全面拉。
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