4价铈/3价铈的标准电极电位为什么在不同酸中还不一样？ [复制链接]

顺序是这样：
1mol/L硫酸<0.5~2mol/L硝酸<1mol/L高氯酸

我问老师，老师说是因为这个电极电位和氢离子浓度有关……但是我不大相信1mol/L硫酸的氢离子浓度还不如0.5mol/L的硝酸……
但如果要从配位角度来解释的话。。因为高氯酸一般不当配体，又没看到硫酸根和硝酸根能和4价铈配位的资料，所以总觉得很奇怪。

我今天看到六硝酸根合铈（+3）离子是十二配位的

的确比较不正常

应该是配位的问题。。。Ce的配位化学行为非常不正常，比如Luche还原，在CeCl3存在下以NaBH4进行的选择性还原，可以在醛羰基存在下选择性还原酮羰基，就是因为Ce3+的特殊配位化学行为

[ 本帖最后由 subsistierend 于 2008-12-25 18:48 编辑 ]

谢谢

我看了下可能是在硫酸酸化和硝酸酸化的介质中 硫酸铈容易形成水合物会减弱他的氧化性其氧化性,所一在高氯酸中标准电极电位要高点(同一种酸跟酸的浓度有关).
硝酸铈的水合物相比硫酸铈其平衡常数要大.所以在硝酸酸化介质中4价铈/3价铈的标准电极电位要大. 标准电极电位跟浓度 酸度 反应物与生成物的容度积(或者平衡常数),自由能等有关.
只是说跟C(H+)有关太不全面拉。

我的意思是四价的结合性可能更大...

怎么下功夫呢。。。它的方程中会出现质子浓度吗？难道真是水解吗？

回17F：那配位就不能解释了~
三价铈在硝酸中结合得少。。说明更不容易生成。。。这个电极电位应该比较低吧？

Ce(III)和硝酸根的结合比它和硫酸根的结合弱,四价的应该差不多...参见兰氏化学手册第十五版...

建议你在能斯特方程上下功夫,毕竟电极电位是按照能司特方程得到的. 然后在把硫酸酸化和硝酸酸化的 电极反映式和能斯特返回成结合看下.通过数据对比能找到答案.

难道是四价Ce会水解吗？可是水解有那么夸张吗 - -