对于Knoevenagel反应机理的疑问 [复制链接]

南大有机化学第二版上对Knoevenagel反应的机理解释是催化剂有机胺吸收了alpha-H从而生成了碳负离子，但有数个疑问如下：
1:有机胺的碱性根本不足以夺取alpha-H
2：如果以生成碳负离子的历程进行，为什么不使用醇钠等强碱，岂不效果更好
3：在某些实例中（如用Knoevenagel反应制备香豆素）中要加入一滴冰醋酸来与有机胺成盐，有力地反驳了有机胺接受alpha-H的说法
恳请知道此问题的学长帮助解决！谢谢！

嘿...发烟碳酸了

烯醇式碳碳双键比碳氧双键键能小了40～50KJ·mol-1.。。这么大的能量要到哪里去找。。。你有没有提到有分子内氢键之类帮助降能量。。。怎么会是热力学稳定的。。。

氧的质子化,然后α氢离去,成为烯醇,酸性条件形成的烯醇都是热力学稳定的.(至少我见过的都是这样)

是不是氢离子活化羰基，然后进行的亲核加成，我也见过这个反应，不过不知道机理，适用范围也没有碱催化广

原帖由 subsistierend 于 2008-7-20 18:26 发表
酸催化下能羟醛缩合么。。。

我记得我看到过这个机理...比NaOH中复杂

酸催化下能羟醛缩合么。。。

原帖由 二甲基亚砜 于 2008-7-19 22:10 发表
别瞧不起羰基...

94...酸催化下的羟醛缩合怎么亲核..

原帖由 subsistierend 于 2008-7-19 18:47 发表
多新鲜，当然是亲核加成后再消去，羰基都这历程

别瞧不起羰基...

多新鲜，当然是亲核加成后再消去，羰基都这历程