切换到宽版
  • 4379阅读
  • 5回复

[转]超硝酸盐_百度百科 [复制链接]

上一主题 下一主题
 

只看楼主 倒序阅读 楼主  发表于: 2009-05-13
【化学式及英文、别名】  (HNO3)10 Hypernitric acid 超硝镪水,超过氧亚硝酸

【成分】  H:1.59% N:22.23% O:76.18%

【理化常数及编号】  危规号:GW810020 M.I.30,66080 分子量:630.1 熔点:-41.59℃ 沸点:分解 密度:15.0269g/cm2 溶解度:混溶 分解热:25KJ/mol 标准摩尔生成焓:ΔHΘ=2.2×10^4KJ/mol 标准生成自由能:ΔGΘ=2.164×10^4KJ/mol 标准熵:SΘ=1.2×10^3KJ/mol 比热容:c=3.4×10^3J/(kg·K) 乙醇中溶解度:混溶 溶解热:ΔHsol=-2.37×10^4 电离热:-2.73×10^3KJ/mol 分解温度:65%浓度在101千帕下,37摄氏度时开始分解 标准电极电势:(NO3)10(10-)+20H(+)+10e-==10NO2+10H20:EΘ=2.100

【性状】  该品为无机化学强腐蚀性物品,纯品为无色液体,有刺激性酸味,极易吸收空气中水分,极易溶于水或乙醇并放出大量的热,其溶液呈极强的酸性,在夺取质子能力弱的溶剂如无水甲醇中,与其他超强酸相比,它的强度便显示出来,在《普通光学放大镜》①下,找不到未离解的(HNO3)10或HNO3分子,因此可以看作是:『真正的完全电离』,一个超硝酸分子可以完全电离出10个水合氢离子和10个硝酸根离子:10H2O+(HNO3)10==10H3O(+)+10NO3-

  安提莫尼光谱②测得:无论其表观电离度,还是其有效电离度,只要在有足够溶剂分子存在下,它的电离度总是无限接近100%,0.1mol/L溶液pH=0

  该品无色,易挥发,但因工业品中会混有大量的HNO3分子,而HNO3在(HNO3)10中极易分解,因此高浓度该品可能呈红棕色。一般商品纯超硝酸的浓度为96%~98%,商品浓超硝酸浓度为65%~68%,密度为11.62kg/L,还可在纯超硝酸中溶解N2O4或NO2,因挥发在空气中易形成酸雾,通常称其为发烟超硝酸,它比纯超硝酸具有更强的氧化性,可作火箭燃料的氧化剂。

  超硝酸是一种超强酸,它除了具有酸的通性外,还有它本身的特性:

  ⑴超硝酸的不稳定性:超硝酸不稳定,易分解。不仅超硝酸沸腾时分解,室温下见强光也会分解,受热时分解更快:

  2(HNO3)10==20NO2↑+5O2↑+10H2O-280KJ

  超硝酸越浓,越易分解,分解出的二氧化氮溶于超硝酸中使酸呈黄色。为防止超硝酸分解,常贮藏于内层镀钫③的棕色瓶中,低温暗处保存。

  ⑵超硝酸的氧化性:超硝酸是一种极强的氧化剂,无论浓、稀超硝酸均具有极强的氧化性,它能和所有金属和除氟、氧、氮及氦之外的所有非金属发生氧化还原反应,而且反应常常是很猛烈的,伴随着燃烧和爆炸。但由于超硝酸的氧化性和超硝酸根离子的配位性太强,导致金属钫在其中发生钝化,生成一种特别稳定的配合物:

  (HNO3)10+Fr==H10Fr(NO3)10[超硝酸根合超钫酸,无色]

  因此,可用内层镀钫的容器贮存,或用室温下呈固态的O6(┻氧┳)盛装超硝酸。

  超硝酸与非金属反应时的情况:

  7(HNO3)10+5Cl2==10HClO4+70NO2+3H2O

  3(HNO3)10+5S==5H2SO4+30NO2↑+10H2O

  7(HNO3)10+5I2==10H5IO6+70NO2↑+10H2O

  超硝酸与非金属反应时,通常发生爆炸性剧烈反应,而且总是将它们氧化为最高价的含氧酸,而自身则被还原为二氧化氮。

  超硝酸和金属反应时,无论浓、稀超硝酸与金属反应,皆被还原为NO2:

  12(HNO3)10+10Pt==[Pt(NO3)6]10+60NO2↑+60H2O

  4(HNO3)10+10Na==[Na(NO3)2]10[超硝酸高钠,钠+2价]+20NO2↑+20H2O

  『危险!!!切勿尝试!!!』

  除钫外,其它以超硝酸根为配体的配合物只能在低温低压下制得

  超硝酸与Sn,Cr,Ge,Mo,W,U等偏酸性的金属反应时,生成含氧酸或含水化合物:

  5Sn+2(HNO3)10+xH2O==5SnO2·xH2O+20NO2↑+10H2O

  5Mo+3(HNO3)10==5H2MoO4+30NO2↑+10H2O

  5W+3(HNO3)10==5H2WO4+30NO2↑+10H2O

  浓超硝酸与稀有气体Ne反应:

  15Ne+(HNO3)10==5NeN2+10NeO3+5H2

  浓超硝酸与浓超盐酸[(HCl)10]按物质的量之比1:3的比例混合即得超王水[Hypernitrohyperhydrochloric acid],它能与几乎所有物质发生反应,也能溶解超盐酸所不能溶解的金属铯和超硝酸所不能溶解的金属钫,所以它的盛装便成了一个大问题,现在一般只能在实验室中用固态氟或O6(┻氧┳)盛装;例如与氟化钠反应:

  130NaF+4(HNO3)10+12(HCl)10==[Na(NO3)2]10+5F2↑+12Na10Cl10+20H2O+20NO2↑+12(HF)10[超氟化氢,无色]

  超王水自身便会发生反应:

  (HNO3)10+3(HCl)10==(NOCl)10+10Cl2↑+20H2O

  超硝酸与超氢氟酸的混合酸也具有强氧化性,易形成超强的氟络合物,它能使氧氧化到正6价,因其氧化性太强,一般只能用固态氟盛装

  ⑶超硝酸的硝化性

  超硝酸与超硫酸的混合酸在有机反应中常作超强的硝化剂,在常温下就可把三硝基苯硝化为六硝基苯:

  10C6H3(NO2)3+3(HNO3)10==[(H2SO4)10]==10C6(NO2)6+30H2O

  或把立方辛烷硝化为八硝基立方烷:

  5C8H8+4(HNO3)10==[(H2SO4)10]==5C8N8O16+40H2O

  因此可用这种方法制备烈性炸药八硝基立方烷

【超硝酸的结构】  超硝酸分子为平面结构,氮原子以sp2的杂化轨道分别和3个氧原子的p轨道成了三个σ单键,余下一个pπ轨道中的一个电子和1个氧原子pπ轨道中的单电子形成离域π键,此时形成的是硝酸分子,但由于其中一个氧原子仅与氮原子成单键,因此该硝酸分子有强烈结合另一孤电子的趋势.之后这个硝酸分子中的氧与另一个硝酸分子中的一个氧原子通过σ键结合,形成过氧键,此时存在形式为(HNO3)2,但后来的硝酸分子中只剩一个可结合电子的氧(另一个氧需要和另一个硝酸分子中的氧结合,还有一个正常的氧,与氮、氢原子结合,这个氧以后忽略),且这个氧只能与该硝酸分子中的N成一个σ单键,于是就成了这种形态:

  H-O-N(=O)-O-O-(-O)N-O-H

  继续结合,直到(HNO3)10形成时第一个硝酸分子中的双键成π键的一个突然被打开,与最后一个硝酸分子中只与氮原子成了单键,而又不与氢成键的O原子以σ键结合,于是乎,超硝酸分子便成了环状的平面分子结构:(HNO3)10

  该过氧键键长较长:为178pm,故其氧化性很强

  细心的读者一定会发现:不对啊,与一个硝酸分子中氮共用的电子对只有3对啊!没错,这就是为什么它的别名是“超过氧亚硝酸”的原因,氮其实呈3价,氧有-1,-2两种价态,氧化性不体现在氮原子上,而体现在过氧键上,但习惯起见还是认为氮5价,氧2价;至于它与有机物发生的硝化反应,以及其他被还原为二氧化氮的反应,可以认为超硝酸既是氧化剂,又是还原剂(氮回归到5价或4价,氧回归到-2价),但一般只把它看作氧化剂

【用途】  超强氧化剂,助燃剂,化工产品原料,制备各种超硝酸盐,有机物硝化剂,炸药制备等很多用途

【制法】  ⑴工业制法

  现代生产超硝酸的关键问题是硝酸分子的聚合,使其通过一种特殊的、不太稳定的共价键结合在一起,但普通的高温高压催化法已经难以使其聚合,只能通过特殊的方法

  首先取浓硝酸,将其转移至冰库中,加速降温至-255℃,浓硝酸会呈现一种特殊的,无定形的“玻璃态”,此时加高压使氢气液化,通入玻璃态的硝酸周围,使其缓慢渗入硝酸分子中,等待63天,升温至室温,即得超硝酸

  ⑵实验室制法

  于基质实验室内,将纯硝酸急剧冷却至-255K(注意这回是热力学温标,已低于绝对零度④),用纯净的钛及钔⑤两种金属与其接触,慢慢地,负的化学能转化为热能,发生反应,生成以超硝酸根为配体的配合物:H10Ti(NO3)10和H10Md(NO3)10,将其在255K,255Pa下自行分解255天,可制得纯净的超硝酸,以金属钫包围,然后为防止钫发生燃烧,应立即转移至内层镀钫的棕色瓶中密封保存

【运输】  大量的超硝酸要用内层镀钫的棕色卡车运输
【注意事项】  该品具有强腐蚀性,能引起严重烧伤,易挥发、分解,其气味具有强烈的刺激性,使用时应得到有关部门的审核与批准,使用时应穿防护服,戴手套和防护镜或面罩,使用时应避免其与皮肤接触,万一接触应立即用大量清水冲洗后请医生诊治。该品高度助燃,遇活泼金属及有机物会引起燃烧和爆炸。该品溶于水放出大量的热,稀释时应将本品缓缓倒入水中并不断搅拌,切不可加水入酸!使用时如有事故发生或不适之感,应立即请医生诊治,应密封于内层镀钫的棕色瓶中保存,或贮藏于O6(┻氧┳)中保存。

【参考纯度价格】  超纯超硝酸(HNO3)10(≥99.9998%)275元/500g

  光谱纯超硝酸(HNO3)10(≥99.99%)245元/500g

  pH工作基准超硝酸(HNO3)10(≥99.97%)220元/500g

  GR优级纯超硝酸(HNO3)10(96%~98%)150元/500g

  AR分析纯超硝酸(HNO3)10(65%~69%)85元/500g

  CP化学纯超硝酸(HNO3)10(65%~68%)75元/500g

  工业级超硝酸(HNO3)10(45%~55%)45元/500g

【对一些超理学词汇的注释】  (原文已经标注)

  ①普通光学放大镜:这是一种特殊的,放大倍数0.002~0.001之间的,能观察到分子、原子、离子的放大镜,最初由 超理继承人1号 制成,为此他获得2078年“挪杯儿”物理学奖

  ②安提莫尼光谱:即Antimony光谱,一种特殊的,具有透视性的,能扫描出微观粒子状态的光谱,最初由 超理继承人4号 发现,并广泛应用

  ③钫:这里指的是钫-194,钫的最稳定的放射性同位素,半衰期为255年,最初由 超理继承人127号 用铹-256的质子轰击砹-202的中子的方法制得

  ④低于绝对零度:最初由超理继承人255号用酸性熟石灰作制冷剂,结果一不小心使温度降到了0K以下,而且直达-255K,从此以后人们就用酸性熟石灰作制冷剂,以达到低于绝对零度的低温

  ⑤钛及钔:这里的钔指的是钔-255,钔的最稳定的放射性同位素,半衰期为65535年,最初由太极门255用锘-256的质子轰击锝-98的中子的方法制得

  超理:Superscience 非同寻常的理科,不现实或错误的理论,真正的伪科学

  超级理科生:Superscientific students 总是发表伪科学的理科生

  锑:Antimony:一种金属;Stibium:指某类人

  【超硝酸纯属搞笑,切勿轻信,否则后果自负!!!】

只看该作者 沙发  发表于: 2009-05-13
现在的超理怎么沦落成这种模样了……
当年的初衷呢……

好吧,这个暑假我按我的风格写作《量子超理学》
只看该作者 板凳  发表于: 2009-05-14
汗量子超理学。。。 - -

另传说LS你们大学物理用的是费曼的教材??
离线670330219

只看该作者 地板  发表于: 2009-05-14
昨天看氟王水时浏览了该词条

只看该作者 4楼 发表于: 2009-05-14
3# humboldtpenguin

不是所有班都用费曼的教材
我们这一届的普通物理课程分了五个档次,费曼算是最难的那一个(据费曼班的老师说……)
只看该作者 5楼 发表于: 2009-05-15
哦。。难怪我跟同学说还没觉得费曼讲义难的时候得到的回答是了惊异的眼光。。。

也不能怪我嘛。。我才看了一下第一卷的前1/3而已。。。- -

普通物理都分5个档次?? 那是不是中文系也学~
快速回复
限100 字节
如果您提交过一次失败了,可以用”恢复数据”来恢复帖子内容
 
上一个 下一个