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[有机]乙烯四醇 [复制链接]

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离线kio3
 

只看楼主 倒序阅读 楼主  发表于: 2010-09-21
— 本帖被 文奇实验室 设置为精华(2010-10-24) —
简介
著名超理学研究室:Sm国Sheeyoudeedry研究室最新发现许多新型有机化合物:例如甲酰氯、2,4-环己二烯-1-酮、丙二炔、环乙烷、环甲烷(就是⊏CH2)、反-环丙烯、环丙炔、环丁炔等等,其中最具价值的是乙烯四醇。
早在70年前,Sheeyoudeedry研究室创始人S⋅M⋅B⋅Sheeyoudeedry就预言了乙烯四醇的稳定性。但由于当时原料缺乏,S⋅M⋅B⋅Sheeyoudeedry并没有成功合成乙烯四醇。现在,乙烯四醇已经成功合成了。
乙烯四醇化学式为C2(OH)4,既是偕二醇,又是烯二醇,本应很不稳定。但是S⋅M⋅B⋅Sheeyoudeedry指出:由于四个羟基氧与双键发生p-π共轭,形成十电子体系,为非苯芳香结构,具有特殊的稳定性。
乙烯四醇是无色有花酒香味的挥发性液体,微毒,一级易燃液体,能与氢化脱乙酰基甲基甲酸混溶,与一般醇性质差别较大而与L-Δ²-γ-山梨糖酸内酯(俗称抗坏血酸)性质较为相似。然而L-Δ²-γ-山梨糖酸内酯是烯二醇不是烯四醇,所以两者性质也有差别。

受三个羟基的诱导效应和双键的共轭效应影响,乙烯四醇的任意一个羟基均易电离,因而乙烯四醇具有很强的酸性:pK1=-3,pK2=5.8,pK3=13.2,pK4=22.3。故乙烯四醇可以代替苯磺酸来酸化环境。


制备方法和性质
早期C2(OH)4采用水解法制备:
C2F4+4H2O———H+———→ C2(OH)4+4HF (41.3%)
由于四氟乙烯造价高,此反应产率又低,很快就被淘汰。
现在C2(OH)4采用联羰法制备:
2CO←——加压——→(CO)2 (~0.001%) (CO)2+2H2O———→ C2(OH)4 (96.7%)
为了增大第一步反应的转化率,Sheeyoudeedry研究室既Sa型分子筛后又研制出了Sb型分子筛,Sb型分子筛显微结构呈漏斗状。当CO分子被外力从大口压进漏斗时,两个变成一个从漏斗的小口处出来。由于CO在外力作用下单向移动,所以Sb型分子筛只催化正反应,不催化逆反应,具有催化专一性。因而大大提高了CO的转化率:
2CO———加压 Sb型分子筛——→(CO)2 (~100%)
该法原料广泛且廉价,产率高,很有市场前景。

受羟基共轭效应影响,碳碳双键电子云密度极高,C2(OH)4很难加氢:
C2(OH)4———200MPa、1300K、Raney Ni、Zmy SbSb、+H2 -2H2O——→ OHC—CHO (~1%)
但C2(OH)4却容易加卤,比如C2(OH)4和溴水反应:
C2(OH)4+Br2———273K——→ HOOC—COOH+2HBr (89.1%)
要将溴水滴入C2(OH)4中,避免产物HOOC—COOH被氧化。

在引发剂过硫酸铵作用下,乙烯四醇加聚生成反—聚乙烯四醇:
nC2(OH)4———(NH4)2S2O8——→ [C2(OH)4]
n (64.8%)
有人要问反—聚乙烯四醇已经没有了共轭结构,为何还能存在?其实,您只需要画一下结构式(不要画Fisher投影式、Newman投影式、锯马式或点劈式)便知,反—聚乙烯四醇的两个羟基被长长的碳链隔开了,根本不能互相接触,更不要提反应了。这也是顺—聚乙烯四醇不存在的原因。
反—聚乙烯四醇是无色、无味、无毒、不挥发、非常粘稠的油状液体,难溶于二氢醚,微溶于水,而与氢化脱苄苯甲醇混溶,非常稳定难以分解,是第一例液态高分子化合物,在有机合成上有划时代的意义,可用于手术粘合,反应溶剂等。
为了使反—聚乙烯四醇降解,Sheeyoudeedry研究室研制出聚乙烯四醇脱氢酶,能催化反—聚乙烯四醇脱氢氧化生成CO2,绿色环保,方便快捷,而且用量很少,速率很高,瞬间即可完成,现常与反—聚乙烯四醇一同兜售。
氰负离子进攻羰基,生成α-羟基腈,后者简称清纯
离线kio3

只看该作者 沙发  发表于: 2010-09-21
<被取消了>
[ 此帖被kio3在2010-09-22 00:24重新编辑 ]
氰负离子进攻羰基,生成α-羟基腈,后者简称清纯
离线makecat

只看该作者 板凳  发表于: 2010-10-07
。。。

只看该作者 地板  发表于: 2010-10-24
有点被洗脑了……开始认真思考了……%……
离线Carneades

只看该作者 4楼 发表于: 2010-10-24
很假很给力
我们耕种,我们建筑,学习创造干劲足!
Laßt uns pflügen, laßt uns bauen, lernt und schafft wie nie zuvor!
离线makecat

只看该作者 5楼 发表于: 2011-01-25
离线meepit

只看该作者 6楼 发表于: 2011-02-07
太可怕了。。
离线exoto

只看该作者 7楼 发表于: 2011-02-25
环甲烷=卡宾?
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