不饱和醛酮习题（2） [复制链接]

我的书上用N-十二烷基噻唑季铵盐做催化剂的。

[ 本帖最后由 Carneades 于 2008-9-5 16:03 编辑 ]

en.
我的书上说的是只要是长碳链的噻唑季铵盐都可以。

哎呀，我刚才把噻唑弄成噻吩了！不好意思。

至于甲基化，我可没有耐心制备酚钠，再找卤代烷反应。
W法很容易理解，但就是繁。

硫酸二甲酯毒性太大了，不敢用- -

酚钠不用专门制备，直接酚+CH3I+碱就行。
（基有上是这么说的，还说这是特例，因为如果是醇的话就要先做成醇金属盐...）

我干脆直接用我最喜欢的——重氮甲烷。
注意低温、避光，否则碳烯出来就麻烦了。

3中，那个“脱水双丙酮醇”是什么意思？

[ 本帖最后由 Carneades 于 2008-9-5 16:23 编辑 ]

就是两分子丙酮缩合并脱水得到的产物。

sub还悬赏征集过它的各种性质的- -

自己做的，后来根据Dr. Casper的意见修改。

[ 本帖最后由 Carneades 于 2008-9-6 08:50 编辑 ]

2.
其实磺化本身都可能不是很必要的，通常应该是通过实验确认加阻塞基（诱导定位）、目标反应、去阻塞基三步反应和直接的一步目标反应相比谁的产率更高（相近的话一般就直接反应，步骤少些）。在这里的话，个人认为很可能最多一磺化就足够了。
3.
有点怕有机锂试剂会和缩酮反应（温度不够低的话，就可能发生）；另外，有些担心发生锂-卤交换（有机锂试剂亲核进攻【卤素原子】，其单步反应是可逆的）及其后续反应（不知道可能性大不大- -）：
tBuLi + 溴代缩醛中间体 -> tBuBr + 缩醛锂试剂，
缩醛锂试剂 -> 乙二醇单异丙烯基醚单钠盐（这一步纯属推测），
tBuBr + [tBuLi/缩醛锂试剂/乙二醇单异丙烯基醚单钠盐] -> 消除成异丁烯。
4.
建议将两步脱水合并到最后，主要是怕α,β-不饱和醛酮节外生枝- -
另外小小地提醒一下：
最后的那个结构式少了一个双键（Pia）。

感谢指正！

4、我当时想：如果最后脱水，根据Zaitsev规则，那两个双键就不一定在图示位置了。