关于铁氰根和铁硫氰根的某个疑难问题... [复制链接]

这两个貌似都是热力学因素控制的.而对于银和碘,查数据可知碘和银可以化合产生碘化银,说明动力学背后还有热力学撑腰.

鹅...我收回刚才关于铜硫氰的言论...麻烦化小提供一下那两个电势值的来源,等我有时间了再结合配合物稳定常数算算...

用手鸡打字太痛苦了- -飘走...

…
高中生飘走

我的数据摘自Petrucci, R. H., Harwood, W. S., Herring, F. G. general Chemistry: Principles and Modern Applications. 8 ed. 2002.高等教育出版社 A28-A29

多谢...我去查查...

赞化小.......我高中路过

请问铁氰真的不能直接用中心离子和配体制备吗?

"重要的无机化学反应" 上说, 碱金属氰化物溶液与三价铁先生成氢氧化铁沉淀, 此沉淀和过量氰化物生成铁氰化物.

酸碱条件对电势的影响?

1F 这个问题本身有些问题.

1. (SCN)_2 + 2 e -> 2 SCN^-0.77V
(CN)_2 + 2 H^+ + 2e -> 2 HCN 0.373V
所以, 硫氰根比氰离子难于氧化, 即使 Fe^3+/Fe^2+ 也难以氧化硫氰根, 而且Fe(III)能与硫氰根络合而Fe(II)和硫氰根没有稳定的络合物, Fe(III)氧化电位降低, 更难氧化硫氰根.

2. 在氰离子存在时, Fe(III) 是较弱的氧化剂, ( 因为Fe(CN)_6^3- 比 Fe(CN)_6^4- 更稳定一些.),
Fe(CN)_6^3- + e -> Fe(CN)_6^4- 0.358V
应该较难氧化氰离子. 实验室制备 (CN)_2 是用Cu^2+ 氧化, 由于Cu(I) 的氰络合物比Cu(II) 的氰络合物稳定, 氰离子存在时, Cu(II) 是强氧化剂,
Cu^2+ + 2CN^- +e -> Cu(CN)2^- 1.103V
很容易氧化氰离子.

这些反应用热力学解释应该足够了. (电极电位来自 Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press.)