不饱和醛酮习题（1） [复制链接]

大家先做。我明天再来和大家对答案。

1：3-烯-2-戊酮缩合一下和丙酸乙酯在乙醇钠作用下？
2：异丁烯用次氯酸加成，做格氏，加丙酮，加热，分离...产率...
3：丁二酮和丙酮加镁，加点酸重排一下，剩一个羰基缩合一下，剩个羟基氧化还原，水解一下...
4：叔丁基氯做格氏，加异丁醛，消去。

先把我的答案发上来，明天核对。
（修订版在18楼）

[ 本帖最后由 Carneades 于 2008-8-26 13:20 编辑 ]

1.
其实我最先没做出来，而现在想到的路线相当和谐：脱水双丙酮醇+HCN，然后水解（自Pia阿伏伽德罗常数次，这路线太欠揍了...）；怯怯地对2F说一句：貌似应该叫“3-戊烯-2-酮”；再怯怯地提醒3F一下：貌似某个甲基的[亲电/亲核]性弄反了，而且是合成一个γ-酮酸...
2.
路线没问题，只不过说一个小地方：我的某老师说过，格氏试剂或有机锂试剂参与的反应，需要水解时一般是用NH4+(aq)之类的弱酸性环境。
3.
注意目标分子的末端是叔丁基而不是异丙基；实际上你第4题的合成路线中的第4个物质就是本题中的目标分子。
4.
实际上这道题我也没做出来，而你那个路线（至少现在看来）很有创意（换言之，我基本上不可能想出来），但是有点怀疑这种路线可能发生C+重排而造成产率不高...

金属试剂是有机合成的王牌，有了金属试剂一切问题迎刃而解

第四题用R2CuLi做加成Niels是想利用它的较弱亲核性和大体积进行一个1，4加成吧

最后一步的脱水没有C+重排的可能，拥挤的碳和C+还隔着一个碳呢

原帖由 Carneades 于 2008-8-26 01:13 发表
先把我的答案发上来，明天核对。

我怎么发现(1)中有个酰基??

问一下,这题限定原料了没??

原帖由 CasperVector 于 2008-8-26 02:37 发表
1.
其实我最先没做出来，而现在想到的路线相当和谐：脱水双丙酮醇+HCN，然后水解（自Pia阿伏伽德罗常数次，这路线太欠揍了...）；怯怯地对2F说一句：貌似应该叫“3-戊烯-2-酮”；再怯怯地提醒3F一下：貌似某个甲基的 ...

.............哦....命名...