比较下列羧酸酸性强弱 [复制链接]

同一行之间进行比较，按酸性递减排列。

对位大于间位大于邻位
对位让F连的碳显正,传递到羧碳上显正,氢更容易电离.
间位使羧碳显负
邻位有分子内氢键的效应,不容易脱离下来
(以上都是猜的,诱导效应好多特例,记的很麻烦)

氯代>氟代>碘代>甲氧基
氯和氟的顺序没想清楚,不过氯形成氢键趋势比氟小太多.
甲氧基有一定推电子效应,使羧碳显负

丙炔酸<丙烯酸<丙酸
只记得丙炔酸酸性比水还弱...

第一个与共振式有关系吗？

诱导效应+场效应??

和共振关系不大吧？感觉和共振没什么影响...

哦，多谢指教。

猜测的：
1. 邻 > 间 > 对；
2. 氟 > 氯 > 溴 > 甲氧基；
3. 丙酸 > 丙烯酸 > 丙炔酸。

然后等我去查一下兰氏化学手册...

兰氏化学手册上查到的pKa：

1.邻 3.27
间 3.865
对 4.14

2.氟 3.27
氯 2.877
碘 2.86
甲氧基 4.09

3.丙酸 4.874
丙烯酸 4.247
丙炔酸 未在兰氏化学手册上查到数据

注：在另外的地方查到丙炔酸的pKa为1.89。

关于丙炔酸：
在13th ed.的兰氏化学手册上查到了pKa=1.887。
在15th ed.的兰氏化学手册上未查到数据。
在网上搜索到了pKa=1.9、1.89等数据。

结论及其分析：
1.邻、间、对的顺序是对的。
我在某本书上看到了一个“邻位效应”的说法，说的是在大多数情况下，因为邻位的空阻、氢键（氢键貌似是促使而不是阻碍H+离去，不过这一点不太肯定，因为记不清了= =#）等因素，邻位取代的苯甲酸比间、对位取代的苯甲酸的酸性都要强。从电子效应考虑，F在邻、对位时有吸电子诱导和供电子共轭双重效应，而在间位时只有吸电子诱导效应，所以间位取代时酸性强于对位取代时的酸性。

2.碘>氯>氟，这个确实让人很吃惊！
这说明在邻位取代时，卤素原子的共轭效应的影响通常（反例：邻溴苯甲酸的pKa为2.85，比邻碘苯甲酸的还小一点，但只小一点点）要强于其诱导效应的影响。

3.炔酸>烯酸>“烷酸”，看来重键的诱导效应真的不能忽视！